Matematické Fórum

stereo-total-music · 27. 01. 2017 14:16

Ve skriptech na straně 17 je odvození BET izotermy.
Vůbec netuším, jak se přišlo na výraz pro rovnovážnou konstantu při kondenzaci páry do kapaliny:
$K_{kond}=\frac{1}{\frac{p_{S}}{f^{std}}}=1$

resp. jak lze tento výraz odvodit z podílu aktivit složky v plynné a kapalné fázi.

Nemáte někdo tušení?

houbar · 29. 01. 2017 10:08

↑ stereo-total-music:
Zdravím.
Aktivita kondenzovaných fází je z definice jednotková. (bavím se o čistých kapalinách a plynech, ne o roztocích)
To by mohlo pomoct.

stereo-total-music · 29. 01. 2017 11:02

↑ houbar:
Ale nevím, jak je v tom vzorci vyjádřena aktivita plynné složky. Aktivita ideální plynné složky se nejběžněji vyskytuje jako:
$a_{i}(g)=\frac{f_{i}}{f^{std}}=\frac{p_{i}}{p_{s}}$
a tlak plynné složky nad kapalinou nemusí být roven tlaku nasycených par.

houbar · 29. 01. 2017 11:16

stereo-total-music napsal(a):
↑ houbar:

a tlak plynné složky nad kapalinou nemusí být roven tlaku nasycených par.

V tom případě ale systém není v rovnováze. (teda pokud to není vícesložkový systém)

stereo-total-music · 29. 01. 2017 11:25 — Editoval houbar (29. 01. 2017 12:14)

↑ houbar:
rovnovážné adsorpce plynu do kapalné vrstvy na povrchu

Aha. Já myslel, že se bavíme o kondenzyci, tedy o fázovém přechodu pára-kapalina. Rozpouštění plynu v kapalině je ale jiný proces.
Obecně platí, že parciální rovnovážný tlak, který bude odpovídat zkoumanému plynu, který se má rozpustit, bude jeho molární zlomek v kapalné fázi kráte tlak nasycených par. To je Raoultův zákon.
$p_i = x_i \cdot p_s$
Pro některé plyny (většinou ty s nadkritickou teplotou), které se málo rozpouští, platí spíš Henryho zákon, kde je akorát jiná, semiempirická konstanta úměrnosti mezi molárním zlomkem v kap. fázi a tlakem nad ní.

stereo-total-music

↑ stereo-total-music:
Nene uvažuje se, že adsorbovaná vrstva na povrchu adsorbentu je tenká vrstva jednosložkové kapaliny, takže je to rovnováha pára-kapalina, jestli to správně chápu. Proto mi nedává smysl, jak se v systému může vytvořit rovnováha kapalina-pára, když tlak plynu je obecně menší než tlak jeho nasycených par (adsorpce dusíku je provádí do tlaku jeho nasycených par za dané teploty).

Exaktnější odvození BETky vede asi přes kinetiku.

Matematické Fórum

#1 27. 01. 2017 14:16

Rovnovážná konstanta pro jednosložkový systém kapalina-pára

#2 29. 01. 2017 10:08

Re: Rovnovážná konstanta pro jednosložkový systém kapalina-pára

#3 29. 01. 2017 11:02

Re: Rovnovážná konstanta pro jednosložkový systém kapalina-pára

#4 29. 01. 2017 11:16

Re: Rovnovážná konstanta pro jednosložkový systém kapalina-pára

stereo-total-music napsal(a):

#5 29. 01. 2017 11:25 — Editoval houbar (29. 01. 2017 12:14)

Re: Rovnovážná konstanta pro jednosložkový systém kapalina-pára

#6 29. 01. 2017 12:41 — Editoval stereo-total-music (29. 01. 2017 12:42)

Re: Rovnovážná konstanta pro jednosložkový systém kapalina-pára

Zápatí